增塑劑的作用機(jī)理是增塑劑的分子插入結(jié)晶區(qū)域要比插入無定形區(qū)域困難得多,一是晶區(qū)分子間的作用力大,二是在結(jié)晶區(qū)內(nèi)聚合物分子鏈之間的自由空間比非晶區(qū)分子鏈之間的自由空間小。通常我們把僅能插入部分結(jié)晶的聚合物的無定形區(qū)域的增塑劑稱作非溶劑型增塑劑,也就是所謂的輔助增塑劑;把不但能插入聚合物的無定形區(qū)域同時還能插入結(jié)晶區(qū)域的增塑劑稱作溶劑型增塑劑,即所謂的主增塑劑。
當(dāng)增塑劑與樹脂一起熔融時,增塑劑的小分子便會插人到聚合物分子鏈之間,削弱了聚合物分子鏈間的引力,增大了它們之間的距離,結(jié)果增加了聚合物分子鏈的移動可能,降低了聚合物分子鏈間的纏結(jié),使樹脂在較低的溫度下就可發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變,從而使塑料的塑性增加。由此可見,聚合物分子鏈之間的引力和纏結(jié)是對抗塑化作用的一大原因。
增塑劑在塑料中的增塑過程可以看作是樹脂和增塑劑低分子化合物相互溶解的過程,但增塑劑與一般溶劑不同,溶劑在加工過程中會揮發(fā)出去,而 增塑劑的作用機(jī)理則要求長期留在聚合物中,且不與樹脂起化學(xué)反應(yīng),與樹脂形成一種固體。增塑劑加人后,能增加塑料的柔軟性、曲撓性、耐寒性和伸長率。降低塑料的硬度、模量、玻璃化溫度、熔點(diǎn)、軟化溫度或流動溫度,使塑料的粘度變小,流動性增加,從而改善了加工性能。